beckmann重排反应？贝克曼重排在哪一章
beckmann重排反应
beckmann重排反应是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。
1、机理：贝克曼重排反应是典型的亲核重排，在酸作用下，肟首先发生质子化 ，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，烷基的迁移并推走推走羟基形成氰基，然后该中问体被水解得到酰胺。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团互为反位。
2、影响因素：R和R’可以是芳香族成者是脂肪族的烃基，其中之一也可以是氢，即醛肟。氢很少发生迁移，不能生成的化合物。芳基比烷基优先迁移。对称的酮肟重排只得到一种产物；而不对称的酮肟重排，则主要生成与羟基处于反位的R’基重排至氮原子上的产物。
2、知识扩展：聚酰胺纤维俗称尼龙6，最早的尼龙制品是尼龙制的牙刷的刷子，妇女穿的尼龙袜。现在该材料具有最优越的综合性能，包括机械强度、刚度、韧度、机械减震性和耐磨性，加上良好的电绝缘能力和耐化学性，用于机械结构零件和讨维护零件的制造。
贝克曼重排在哪一章
贝克曼重排在第九章。
Beckmann(贝克曼)重排：酮肟在质子酸（如：H2SO4、多聚磷酸）或Leiws酸（如：AlCl3、PCl3、PCl5、SOCl2和PhSO2Cl）的作用下重排成酰胺的反应。
肟在酸催化剂的作用下烷基发生迁移、之后水解生成酰胺化合物。环肟重排后能得到扩环的酰胺。
环己酮肟的贝克曼重排反应、能得到6 -尼龙的原料ε-己内酰胺。这一合成法也已利用在工业生产中。
反应机理：
反应特点：
① 离去基团与迁移基团处于反位；
② 离去基团的离去和迁移基团的迁移是同步进行的；
如果不是同步进行，羟基以水的形式先离去，形成氮正离子，此时相邻碳上的两个基团R1、R2均可迁移，得到混合物，而事实上只会得到一种产物，因此反应是同步进行的。
从分子轨道理论来看，处于肟羟基反式位置的基团是能够优先迁移的基团。
但在酸性条件下，肟的E/Z互相转化非常快。所以反应会发生于相对容易迁移的取代基。
重排反应的基团迁移顺序是芳基、烯基 》 叔烷基 》 仲烷基 》 伯烷基的顺序，这一顺序和基团的电子密度是有关的。
贝克曼重排迁移基团优先顺序
可以从反应机理来看，若中间产物越稳定，则越容易发生反应，所以在看类似问题的时候关键是看所连基团对于中间产物的影响。
频哪醇重排中间产物在迁移后有碳正离子生成，这里就只需要考虑碳正离子的稳定性。碳正离子与基团有关，苯环能与之共轭，最稳定，所以最易发生。
不是迁移正离子，而是迁移之后有正离子生成，这时候哪个迁移的基团能稳定这个正离子就先迁移，像苯环迁移，与甲基比起来就能更好的碳稳定正离子。
示例反应
反应物为环己酮并生成己内酰胺。因为己内酰胺是制造尼龙6的重要原料，所以此反应也是贝克曼重排的一个很重要的应用。贝克曼溶剂被广泛用来催化重排反应，其实际成分为乙酸，**和乙酸酐。也可以其他种类的酸催化，例如硫酸和多磷酸。在实际工业制造酰胺的流程中，通常使用的是硫酸，因为用氨进行中和处理后可以得到硫酸铵，后者是一种重要的化肥，能为土壤提供氮和硫。
重排反应详细资料大全
重排反应（rearrangement reaction）是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应，是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程。
基本介绍
- 中文名 ：重排反应
- 外文名 ：rearrangement reaction
- 性质 ：一种化学反应
- 相关反应 ：贝克曼重排
简介
以下例子中取代基R由碳原子1移动至碳原子2： 分子间重排反应也有可能发生。 按反应机理，重排反应可分为：基团迁移重排反应和周环反应。 基团迁移重排反应 反应物分子中的一个基团在分子范围内从某位置迁移到另一位置的反应。常见的迁移基团是烃基。迁移基团的原来位置称为迁移起点，迁移后的位置称为迁移终点，这类反应又可按价键断裂方式分为异裂和均裂 ，前者重要得多，其中尤以缺电子重排最为重要。 缺电子重排反应是反应物分子先在迁移终点形成一个缺电子活性中心，从而促使迁移基团带着键裂的电子对发生迁移，并通过进一步变化生成稳定产物。以频哪酮重排反应为例，反应物分子中的一个羟基与酸作用形成锌盐后失水变为缺电子活性中心正碳离子，促使邻位带羟基碳原子上的一个甲基带着电子对发生1，2-迁移，同时羟 基氧原子 上未共用电子对转移至碳氧之间构成双键，最后失去质子而得产物（见上反应式）。在迁移终点形成一个富电子活性中心后 ，促使迁移基团不带键裂电子对而转移，叫富电子重排反应，例如法沃斯基重排：a - 卤代酮 在强碱作用 下重排，生成碳架不同的羟酸酯，反应通过富电子活性中心负碳离子进行 ： 环反应 反应物因分子内共价键协同变化而发生重排的反应，有电环化反应和δ迁移反应。例如环**经加热发 Favorsky重排反应 生逆向电环化而得1，3-丁二烯，1，3-己二烯经加热发生氢原子1，5-迁移而得2，4-己二烯。这类重排在合成中套用最多的是属于3，3-迁移的科 普重排和克 莱森重排。科普重排是1，5-二烯受热重排为另一个1，5-二烯的反应。例如内消旋-3，4-二甲基-1，5-己二烯经加热几乎定量地转变为(Z ，E)-2，6-辛二烯：克莱森重排反应是参与反应的体系中有一个氧原子代替了碳原子。例如，苯基烯丙醚经加热重排生成的环己二烯酮，随即异构化为邻烯丙基苯酚。 Favorskii重排反应 （ Favorskii重排 ），常误写为 Favorski重排反应 ，是α-卤代酮在碱作用下重排为羧酸衍生物（如羧酸、酯和酰胺）的反应。 一般条件下的Favorskii重排 环酮反应得到少一个碳的环烷基羧酸。使用的碱可以是氢氧根离子、醇盐负离子或胺，产物分别为羧酸、酯和酰胺。α,α’-二卤代酮在反应条件下消除HX生成α,β-不饱和羰基化合物。 环酮的反应如下，常用于合成张力较大的四元环体系。 反应机理 Favorskii重排反应的反应机理为：首先在氯原子另一侧形成烯醇负离子，负离子进攻另一侧的碳原子，氯离子离去，形成一个环**并五元环的中间体。受氢氧根离子进攻，羰基打开，打开三元环，得到羧基邻位的碳负离子，最后获得一个质子得到产物。 Pinacol重排反应 Favorskii光反应 该重排反应也可以是通过自由基机理进行的光化学反应。某些被对羟基苯乙酰基保护的磷酸酯（如ATP）反应，经过三线态双自由基 3 和具二酮结构的螺环化合物 4 ，最终重排得到对羟基苯乙酸以及磷酸基团。贝克曼重排
贝克曼重排反应（Beckmann重排反应）是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。对于此类重排，需注意三点：（1）离去基团与迁移基团处于反式；（2）离去与迁移同步进行；（3）迁移基团在迁移前后构型不变。 产物为酰胺重排反应
重排反应是指在一定反应条件下，有机化合物分子中的某些基团发生迁移或分子内碳原子骨架发生改变，形成一种新的化合物的反应。重排反应可以分为分子内重排和分子间重排。分子内重排
发生分子内重排反应时，基团的迁移仅发生在分子的内部。根据其反应机理，可分为分子内亲电重排和分子内亲核重排。分子内亲核重排
分子内发生在临近两个原子间的基团迁移，多数情况下属于分子内亲核重排。例如：辛戊基溴在乙醇中的分解；分子内亲电重排
分子内亲电重排反应多发生在苯环上。常见的有联苯胺重排、N-取代苯胺的重排和羟基的迁移等。 氢化偶氮苯在酸的作用下，可发生重排反应生成联苯胺。N-取代苯胺在酸性条件下，可发生取代基从氮原子上迁移到氮原子的邻位、对位上的反应。例如：亚硝基的迁移，它也是亲电性的重排反应。 苯基羟胺在稀硫酸作用下，可发生OH-的迁移，即OH-作为亲核质点从支链迁移到芳环上，生成氨基酚。 Wagner-Meerwein重排反应分子间重排
分子间的重排可看作是几个基本过程的组合。例如，N-氯代乙酰苯在**的作用下发生重排：先是发生置换反应产生分子氯，然后，氯与乙酰苯胺进行亲电取代反应得到产物。
肟的重排是不是就是贝克曼重排，若不是，又是什么
酮肟重排就是贝克曼重排 酮肟在酸性催化剂的作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。
关于贝克曼反应
贝克曼重排反应 Backman rearrangement 贝克曼重排反应指醛肟或酮肟在酸催化下生成N-取代酰胺的亲核重排反应，反应中起催化作用的酸常用五氯化磷，该反应在工业上有重要应用，环己酮与羟胺反应得到环己酮肟后可重排得到己内酰胺，此为尼龙-6的单体。手性基团在重排过程中保持光学活性。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。本段机理 贝克曼重排反应是典型的亲核重排，醛（酮）肟反应是首先质子化，并脱水形成氮烯（nitrene），随后邻位烃基发生重排，生成碳正离子，接着水合，脱去质子生成N-取代酰胺。本段氰尿酰氯辅助贝克曼反应 氰尿酰氯和氯化锌形成助催化剂可以催化贝克曼反应。例如：环十二酮能被平稳地转化为对定的内酰胺，后者是生产尼龙12的单体。 此反应的反应机理是以循环型催化为基础的，在循环中，氰尿酰氯通过亲核芳香取代活化羟基。通过Meisenheimer络合物中间体，最终生成产物。本段异常贝克曼重排反应 α-二酮、α-酮酸、α-叔烃基酮(反式)、α-二烷基氨基酮、α-羟基酮和β-酮醚生成的肟在路易斯酸或质子酸的作用下断裂为腈及相应的官能团化合物。这个反应称为“异常贝克曼重排”，又称非正常贝克曼重排；二级贝克曼重排；贝克曼断裂反应等。
beckmann重排反应为何要在强酸条件下进行
酮肟在酸性条件下发生重排生成N-烃基酰胺的反应.1886年由德国化学家E.O.贝克曼首先发现.常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂（氯化氢在乙酸－乙酐中的溶液）、多聚磷酸和某些酰卤等.反应时酮肟受酸性试剂作用,形成一个缺电子氮原子,同时促使其邻位碳原子上的一个烃基向它作分子内 1,2－迁移,其反应过程如下： 贝克曼重排是立体专一性反应.在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基）互为反位.在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变 RCH=N-OH→ 因为强酸才可以和N上的羟基反应,脱去水分子,得到N上连着正电荷的中间体,后R基团重排
更多文章：
奥运会羽毛球中国（奥运会上，我国在羽毛球体育项目中夺了几次冠军）
2024年11月16日 00:41
2024年12月19日 08:31
大家怎么看待足球主教练佩莱格里尼？佩莱格里尼为什么没参加2017游泳世锦赛
2024年5月22日 21:40
2024年9月19日 05:15
2024年5月4日 19:05
2024年12月19日 08:02
东契奇60分21篮板三双（东契奇为何能夺得这么多三双他篮板球厉害吗）
2025年7月27日 22:05
2024年7月16日 17:51
恒大换球衣事件（广州恒大足球俱乐部在昨天之前18球衣谁穿的）
2024年10月13日 00:10
2024年6月30日 02:15
2024年8月11日 23:25
2025年3月21日 14:50
2024年2月21日 06:00
2024年9月21日 05:45
2024年3月17日 02:20
勇士禁赛格林（如何评价德拉蒙德格林5月23日对亚当斯的恶意犯规）
2025年3月14日 16:50
2024年3月14日 01:10
2025年4月6日 11:10
2025年3月29日 00:20
2025年4月5日 10:00
